測汞儀主要用于水體中汞含量的測定，固體、氣體樣品需經(jīng)化學提取、消化、吸收等處理成水溶液后測定。經(jīng)換算求出樣品中的汞含量。
    測汞儀測量原理：應用冷原子吸收原理，在翻泡瓶中加入氧化型水樣，插入管芯，在管芯上部入口處加入氯化亞錫。接通抽氣泵，氯化亞錫與水樣反應逸出的汞蒸汽進入比色池中，接收器接收光信號，根據(jù)光強的變化測定汞蒸汽的濃度。
    測汞儀采用過量的氯化亞錫與樣品中的氯化汞充分反應，其反應式如下:
                 HgCl2+snCl2-SnCl2+Hg(氣體)
    生成的汞蒸汽在載氣的帶動下，從原子嘴中噴出，接受由低汞燈發(fā)出波長為253.7nm的激發(fā)光照射，基態(tài)汞原子被激發(fā)到高能態(tài)，當返回到基態(tài)時輻射出共振熒光，此熒光經(jīng)聚光鏡聚焦于光電倍增管，實現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換，光電流經(jīng)放大(可用記錄儀記錄峰值)，A/D轉(zhuǎn)換，由計算機處理，并可打印計算結(jié)果.
    當汞濃度很低時，熒光強度與汞濃度呈良好的線性關(guān)系，據(jù)此可用于痕量汞的定量測定。
    需要指出的是：受激的汞原子除了自發(fā)地返回基態(tài)而輻射熒光外，也會與背景粒子碰撞而把能量轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ｗ拥臒徇\動，因而產(chǎn)生了無熒光輻射的躍遷，降低了熒光強度，這就是原子熒光猝滅現(xiàn)象.由于受激汞原子與氬氣碰撞的幾率比空氣中的氮氣、氧氣、二氧化碳等小得多，引起的熒光猝滅小得多，因此采用氬氣作氣源時比用氮氣時儀器靈敏度要高得多。同樣地，儀器在測量過程中要求避免空氣侵入激發(fā)區(qū)，以減小由此而引起的熒光現(xiàn)象，提高儀器的穩(wěn)定性。